生活饮用水中戊二醛的测定—液相色谱串联质谱法

引言：戊二醛是带有刺激性气味的无色透明油状液体，是一种优良的杀菌消毒剂，被誉为继“甲醛”和“环氧乙烷”之后化学消毒剂发展的第三个里程碑，被广泛应用于医药、卫生、石油化工和有机合成等领域。戊二醛对人体组织有一定的毒性，相关报道表明具有明显的黏膜毒性和皮肤刺激性，接触戊二醛的人员会出现不同程度的喷嚏、头痛、皮疹和慢性咳嗽等症状 。目前世界许多国家和地区都将其列入化合物安全管控清单。 戊二醛在生产、排放、流通和使用过程中，或直接随废水排入水体，或通过地表水循环进入水体中。当前戊二醛主流的检测方法有滴定法和色谱法，由于其易受到背景杂质的干扰，导致定量结果不准和假阳性情况。依据新国标《生活饮用水标准检验方法》，水中的戊二醛与 2,4- 二硝基苯肼（DNPH）在酸性体系中反应生成戊二醛 -2,4- 二硝基苯腙，滤膜过滤后进样。经液相色谱仪分离后进入串联质谱仪，采用选择反应监测（SRM）模式， 选取高响应异构体为定性定量离子，根据保留时间和特征离子峰定性，外标法定量

实验部分1 仪器配置：Thermo Scientic™ Vanquish Flex 超高效液相色谱仪；Thermo Scientic™ TSQ 系列三重四极杆质谱仪；2 试剂及标准品：戊二醛标准品、乙酸铵、质谱纯乙腈、超纯水，2,4- 二硝基苯肼等。

3.1 液相色谱条件：Vanquish™ Flex UHPLC 液相系统；色谱柱：Hypersil Gold Vanquish, 100×2.1 mm, 1.9 μm (P/N:25002-102130-V)；流动相：水相，2.5mM 乙酸铵水溶液；有机相：乙腈；进样量：10 μL；柱温：30 ℃；洗脱时间 6.5 min；戊二醛衍生物检测液相洗脱梯度见表 1。

3.2 质谱条件 :离子源：可加热电喷雾离子源（H-ESI）；监测模式：选择反应监测模式 (SRM)；扫描模式：负离子模式；质谱条件：喷雾电压：3500 V；离子源温度：350 ℃；离子传输管温度：300 ℃；鞘气：40 Arb；辅助气：5 Arb，Q1 分辨

4 测试结果：目标物定量定性离子流图，如图 1 中戊二醛衍生物的定量定性通道离子流图所示。采用赛默飞经典的 Hypersil GoldVanquish C18 色谱柱检测水中经过衍生化的戊二醛衍生物，采用上述开发的仪器分析方法，该衍生物可获得良好的色谱峰和保留。戊二醛衍生物在 C18 柱上呈现双峰，其主峰的保留时间为 4.39 min。

结论本文基于 Thermo Scientic 三重四极杆串联质谱平台，利用目标物与 2,4- 二硝基苯肼（DNPH）在酸性体系中反应生成戊二醛 -2,4- 二硝基苯腙衍生物，分析水质中戊二醛的分析方法，该方法采用赛默飞 Gold C18 色谱柱，对水质中的戊二醛衍生物进行分析测定。该方法前处理相对简单，灵敏度优异，选择性强，非常适用于生活饮用水、瓶装水以及原水水质中高氯酸根离子的检测。