高灵敏度、耐用的气质联用用于食品中农药多残留分析

面临的分析挑战是需要最大限度的增加农药种类、尽量减少分析方法的变化、缩短运行时间、获得相当于或低于欧盟设定的农药最大残留 (MRL) 水平的检出限 (LOD)。鉴于欧盟法律规定的农药残留都有非常低的 MRL 值，目前面临的最新挑战是对复杂基质中数百种农药都要实现 ppb 浓度水平的检测。因此，就需要更灵敏和更高效的农药筛查手段。由于基质的多样化，导致痕量化合物的定量和鉴定更加复杂，经常出现定性离子超出检测范围或目标离子淹没在高化学基线噪音中。在单四极杆质谱中，经常采用选择离子检测模式 (SIM) 来改善检测限及定量的重现性。在 SIM 模式下，只监测在保留时间范围内流经色谱柱的每种目标物的少数几个离子，但是对于基质中痕量物质的分析，SIM 模式下和全扫描模式下有相同的杂质干扰，此时，SIM 模式就不适用了。

三重串联四极杆质谱可以大幅度降低甚至消除影响 SIM 方法准确度和检测限的基质干扰，这个被称为多反应监测模式 (MRM) 的过程与 SIM 相比有两个基本的优势，首先，检测基于次级“碎片离子”，碎片离子是由分析物的“母离子”在第一个四极杆 Q1 中由一个SIM 装置碰撞解离产生，与 SIM 有同样的选择性，但能很大程度上保证产生的碎片离子中至少有一个是母离子*的而非干扰物产生的离子。MRM 选择性的提高是与 SIM 相比基线漂移明显减少。其次，在 Q1 的质谱过滤过程中，样品中所有低质荷比的离子都被过滤掉，从碰撞解离过程中产生的碎片离子就能在“零噪声”色谱范围进行检测。将特定碎片离子（高选择性）与背景噪声的消除结合，使得 MRM 即使检测复杂基质时仍能保证很低的检测限。

这篇应用简要介绍了蔬菜和水果中农药残留的分析方法，方法采用了 Agilent7000 系列气相色谱/三重串联四极杆质谱系统，使用 MRM 模式，结合了保留时间锁定技术2以及安捷伦毛细管流高沸点基质反吹3技术。

由于食品提取液等复杂样品中存在固有的高沸点化合物，在分析时有必要设置一个柱反吹程序4。因为经过几次进样测定，这些高沸点物质就会附着到柱头上，导致峰拖尾、保留时间漂移、化学噪声增加等问题，时间一长还会从色谱柱污染到离子源，最终必须清洗离子源。而安捷伦的毛细管流技术使得柱反吹程序常规化，设置简单，无需专业人员。该方法的稳定性大大提高，分析周期显著缩短5。总的来说，系统可保持最长的运行时间，显著提高了分析效率。在进样之间能保持色谱系统和质谱离子源更加清洁，降低了维修需求。

仪器GC/MS 三重串联四极杆: 安捷伦 7000A气谱: 安捷伦 7890A进样口: 程序升温气化进样口 (PTV), 不分流进样模式，进样量 1 µL 多阻板衬管，80 °C 保持 0.5 min，500 °C/min 升至 280 °C，保持 2 min。毛细管流技术设备: 分析柱三通分流，进入和从限流器至三重串联四极杆的氦气压力为1 psi，由辅助电子压力控制器提供 (Aux EPC)色谱柱: 安捷伦 J&W HP-5 ms 超高惰性 30 m x 0.25 mm，0.25 µm HP-5MSUI0.25 µm HP-5MSUI限流器: 80 cm x 0.180 mm 脱活熔融石英载气: 氦气 30.883 psi (恒压模式)柱温: 70 ºC (1 min)，25 ºC/min 升至150 ºC (0 min)，3 ºC/min 升至 200 ºC(0 min)，8 ºC/min 升至 280 ºC (10 min)反吹: 5 min，进样压力。1 psi, Aux EPC 80 psi，柱温 280 ºC保留时间锁定 甲基毒死蜱锁定在 16.53 min雾化室气体: N2 2.60 psi，He 6.25 psi离子源温度: 260 °C四极杆温度: 150 °C

结果表明，对于母离子 206 裂解为 176的最合适电压是 10 V，图 4 是其 MRM色谱图。

结论• Agilent 7000 系列三重串联四极杆 GC/MS 结合 7890 气相色谱是分析复杂基质中目标农药的高灵敏度实用工具。本实验所建立的单一的多残留检测方法符合欧盟法规的严格要求及定性标准。• 方法的选择性，即使是分析非常复杂的食品样品和采用常规方法纯化的样品，也能保证上述 360 种农药的准确定性。另外，安捷伦的 SampliQ QuEChERS试剂盒使您只需极少的几个简单步骤制备用于多残留、多类别农药分析的食物样品。• 这一新型 GC/MS/MS 方法采用安捷伦的保留时间锁定技术 (RTL) 数据库对所有农药的保留时间进行了校正，使得本方法可以很容易地在其它 Agilent 7000 系列 GC/MS/MS 中应用，省力、省时。