气质联用仪分析仪和农残与环境污染物MRM 数据库

实验条件样品制备未经正确的提取和净化步骤，很难对复杂基质中的分析物进行痕量检测。QuEChERS 样品制备技术于 2003 年被 USDA 的科学家应用到食品农残分析领域 [1]，因其快速、简单、经济、高效、稳定和安全的特性，该技术迅速被接受，并用于多组分农残分析。QuEChERS 萃取液可以通过 LC 和 GC 与 MS 联用实现广泛的农残测定。对不同食品基质中常用农残成分的分析应用证明了安捷伦 QuEChERS 萃取试剂盒和分散型 SPE 净化试剂盒在样品处理方面拥有优异的回收率 [2-3]。本报告所使用的 QuEChERS 技术样品萃取方法详见 Zhao，L. 等人的应用报告 [4]。

GC/MS/MS 分析仪多残留 GC/MS/MS气质联用分析仪配置了安捷伦微板流路控制技术（CFT），可进行稳定、可靠的 GC 色谱柱反吹操作。反吹色谱柱可以缩短运行时间，延长色谱柱寿命，减小化学背景的干扰，得到比较一致的保留时间和质谱图，并保持 MS 离子源的洁净。多模式进样口（MMI）可提供多种灵活的进样方式：冷进样、热进样或者溶剂排空进样模式。每台分析仪均在出厂前经过了 17 种混标和保留时间锁定的测试。可提供两种硬件配置以满足不同实验室的需求（见图 1）：• G3445A — 选项 411：该配置基于恒压模式，并进行柱后反吹。可灵活增加 GC 检测器并可被轻松更改以进行短周期分析• G3445A — 选项 412：该配置基于恒流模式，并进行柱中反吹。可减少载气消耗，为分析提供的性能和更短的循环时间两种配置（选项 411 和选项 412）均可通过改变色谱柱和添加或去除微板流路限流器进行更改。每台分析仪的快速入门手册中都对保留时间锁定、方法校验结果和特定系统报告进行了论述，并提供了备件列表和故障提示。

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更多的方法细节详见数据库中各方法的单独页面（选项卡）。所有化合物在这 3 套方法中相应的保留时间（RT）和保留指数（RI）均列于数据库中。因此，用户可以使用上述列表中的任一方法（直接使用数据库中的保留时间），也可以使用实验室原有的方法（将数据库中的保留指数转化成现有方法相应的保留时间）。数据库中的保留指数通过使用 C-8 到 C-35 的直链烃的保留时间计算得到。数据库中包含可使 RI 向 RT 转化的工具，因此可基于数据库里的 RI 和碳氢标志物（C-8 到 C-35）在实验室原方法中的保留时间，计算化合物在该方法下的预计保留时间。如果您现有的方法使用的色谱柱为 HP-5ms UI，固定相和孔径与数据库中的规格相同，均为 0.25 mm，0.25 µm，那么计算得到的分析物的预计保留时间会和实际保留时间基本一致。

反吹通常情况下，经净化的食品或环境污染物的萃取液组成仍旧十分复杂，包含了大量的高沸点基质残留。用于 GC/MS 分析的萃取液会污染并损坏 GC 色谱柱和 MS 离子源，导致糟糕的峰形和活性组分响应的损失而影响数据质量，同时还会缩短色谱分析柱的寿命，增加质谱维护成本。因此，为了获得可靠的结果，并保护色谱分析柱和质谱的离子源，使用仪器和消耗品是非常有必要的。色谱柱的反吹功能能够为复杂萃取液的分析带来很多好处，该功能可显著缩短分析周期，降低色谱柱头切割和质谱离子源清洗的频率 [6]。安捷伦的微板流路控制技术（CFT）使色谱柱的反吹功能成为常规操作 [6、7]。

数据库概述G9250AA MRM 数据库为 Microsoft Excel 格式，更易于检索和筛选。化合物以不同的颜色进行标记以易于识别。每个化合物都包括以下的基本信息：• 化合物通用名• 分子式• 分子量（平均）• 分子量（单一同位素）• CAS 号，无破折号，便于排序• 分类 1（见附录 A）• 分类 2（见附录 A）• 恒流和恒压方法下的保留时间（RT）和保留指数（RI）（共 3 个方法）• 化合物中各跃迁的相对强度• 化合物可用的中文名称和日文名称除此之外，以下信息用于建立 MassHunter MRM 采集方法：• CAS 号，带破折号的标准格式• 方法保留时间• 化合物通用名• 是否内标物（ISTD）• 母离子• MS1 分辨率• 子离子• MS2 分辨率• 驻留时间• 碰撞能量（电压）• 保留时间窗口（MassHunter Compound List Assistant 工具中使用）图 2 和图 3 为数据库版面概览图。使用 Excel 的筛选功能，可在任一列中根据设定的标准轻松显示满足条件的数据列表。图 4 为在AE 列中使用 Excel 筛选功能后，只显示最上面的两个跃迁（Q0 和Q1）的数据列表。这种灵活性可以使用户根据化合物的分类（如PAH，邻苯二甲酸盐或者 PCB）或法规方法等建立方法。为便于参考，附录 A 中列出了数据库中的两组化合物分类。

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结果和讨论来自基质的化学背景干扰图 5 所示为根据第 3 页中的方法 3 采集的辣椒、菠菜、橙子和梨萃取液的 MRM 总离子流图（TIC）。将浓度为 10 ppb 的 35 种分析物加标到每个食品基质中。采集方法中每个化合物使用 3 个跃迁。TIC显示，来自 4 个基质的化学背景干扰显著不同。本报告中，梨萃取液的背景干扰在峰数量和强度上最高。橙子萃取液的背景干扰在四个色谱图中是低的。这些不同的高背景噪声均来自于基质本身。为更好的了解基质效应，我们需要对每个跃迁的化学背景进行评估。