气质联用分析废水和污水中的多环芳烃和多溴二苯醚

该方法仅通过一次萃取，使用简单的净化操作或者根本无需净化，可同时测定 14 种 µg/L 和 ng/L 浓度水平的物质。该方法的报告限均低于 3.0 ng/L，优于 CIP 分析质控（AQC）的要求。

实验试剂和标准品

试剂或标准品 来源正己烷 HPLC 级，英国 Rathburn Chemicals 公司氨溶液 35% 水溶液多环芳烃（PAHs） 英国 QMX Thaxted 公司多溴二苯醚（PBDEs） 英国 Accustandard, Kinesis 公司13C 内标物（ISTD） 英国 Sigma Aldrich 公司

将各分析物质准确称重后，在容量瓶中用正己烷稀释，制备校准混标储备液。用正己烷稀释此混标储备液制备后续校准溶液和加强溶液。校准标液中还含有氘代和 13C 标记的内标。

仪器本方法使用安捷伦 7890A GC，多模式进样口（MMI），溶剂放空模式，使用 4 mm 填充玻璃珠的衬管。气相色谱仪和安捷伦7000B 三重四极杆质谱串联，仪器条件如表 1 所示。

样品采集、制备和净化将样品收集在 500 mL 棕色玻璃瓶中。取 100 mL 样品于 250 mL棕色螺口带盖样品瓶中，加入 50 µL 35% 的氨水溶液，用高纯水稀释到约 200 mL。加入内标，再加入 10 mL 正己烷。将样品瓶放在转瓶机上过夜（至少放置 12 小时），将分析物提取到有机相，样品瓶上覆一层高纯水。取上层有机相 5 mL，氮吹浓缩至 250 µL后转移至 2 mL 的自动进样器样品瓶中，以备后续 GC/MS/MS 分析。样品萃取液冷藏保存可稳定 28 天。

分析参数7000 系列三重四极杆气质联用仪 GC/MS 分析待测物和内标的参数如表 2 和表 3 所示。

结果和讨论谱图分离本方法在 20 min 内分离了 8 种 PAH’s 和 6 种 PBDE’s，但苯并（b）荧蒽和苯并（k）荧蒽谱峰存在部分重叠（表 1）。结合多反应监测模式（MRM）的质谱检测，该色谱方法可对目标物进行低干扰、高灵敏度的检测。

定量准确度所有PAHs 和PBDEs 校准曲线均获得了良好的相关系数（>0.999）。可确保所有分析物的准确定量。各化合物代表性定性离子谱图和校准曲线分别见图 2 和图 3。

检测限和/或报告限表 4 为所有分析物的分析质控限（AQC），本文中的检出限或报告限从苯并（k）荧蒽的 3.0 ng/L 到 PBDE 28 的 0.06 ng/L 不等

结论7000 系列三重四极杆 GC/MS 系统为废水中的 PAHs 和 PBDEs检测提供了高灵敏度的检测方法，检测浓度可低至 3.0 ng/L。单次萃取操作无需任何净化过程，无需更换溶剂，方法指标超过了英国 Chemical Investigation Programme 的报告限要求。