利用气质联用与不分流玻璃砂芯衬管对食品基质进行多残留农药分析

摘要：食品基质中的农药可能对进样口条件（包括衬管中的屏障类型，无论是玻璃毛、浅凹坑还是烧结砂芯）非常敏感。利用气相色谱/串联四极杆质谱 (GC/MS/MS) 多残留农药分析方法评估安捷伦超高惰性不分流烧结玻璃砂芯衬管的有效性。结果证明，使用砂芯衬管使 22 种农药在 1–500 ng/mL 的范围内实现了线性校准。在第yi组基质进样时，砂芯衬管还获得了与常用的玻璃毛衬管相媲美的响应和峰形，但在 70 次基质进样后，砂芯衬管保持了更高的峰响应。

前言：农药对气相色谱-串联质谱 (GC/MS/MS) 系统中的活性位点很敏感，因此使用惰性流路至关重要；但是，某些食品基质会改变流路的惰性。之前的研究表明，基质匹配校准标样和带有屏障（例如玻璃毛）的衬管可延长色谱柱使用寿命和分析寿命[1,2]。填充有玻璃毛的进样口衬管通常用于提供挥发位点，并用作收集非挥发性基质化合物的屏障。但是，玻璃毛也会引入活性位点，因为其不规则的表面可能没有*去活，或者可能在玻璃毛的断裂点形成新的活性位点。玻璃毛的一种替代品是烧结玻璃砂芯衬管，这种衬管也提供了屏障和挥发位点，且不存在玻璃毛断裂或在衬管内移动的风险。不分流衬管在单锥衬管的底部（类似于不分流玻璃毛衬管中玻璃毛的位置）具有砂芯。使用一组浓度范围为 1–500 ng/mL 的 22 种农药的基质匹配校准标样，对烧结砂芯衬管进行测试。为考察每根衬管的进样重复性和一组衬管之间的重现性，利用含有低浓度 (10 ng/mL) 农药的食品基质进行 GC/MS/MS 分析，对不分流砂芯衬管和两种不分流玻璃毛衬管进行测试。对烧结砂芯衬管与玻璃毛衬管进行比较，以确定它们在农药分析中的有效性以及衬管性能的相似性或差异性，因为玻璃毛衬管常用于农药分析。

实验部分：选择七种食品基质进行分析：草莓、李子、洋葱、柿子椒、橙子、牛油果和菠菜。按照 QuEChERS 方法萃取各种基质，并采用适合基质的分散 SPE 技术进行基质净化。所有七种基质遵循相同的 QuEChERS 萃取方案： 1. 将 15 克均质化食品加入 50 mL 离心管中 2. 加入两粒陶瓷均质子和 15 mL 水，对样品进行涡旋混合 3. 然后用 15 mL 酸化乙腈（含 1% 乙酸的乙腈）对样品进行萃取，并涡旋混合 2–5 分钟 4. 将 QuEChERS 萃取盐（部件号 5982- 7555）加入每个样品中，并将样品机械振荡 5 分钟，然后在 5000 rpm 下离心 5 分钟 5. 然后将每个乙腈萃取液样品（顶层）转移至适当的 dSPE 净化管中

对于牛油果将约 10 mL 牛油果提取物从离心管中移至新管中，并加入 2 mL 水。将混合物摇匀。使用两个 Captiva EMR-Lipid 6 mL 小柱（部件号 5190-1004），将提取物/水混合物移入每个小柱中，使其在约 20 分钟内穿过小柱滴出，进入收集管。在大部分提取物通过小柱后，利用多管真空装置使少量剩余液体通过小柱进入收集管中。将收集管中的液体倒入 15 mL 离心瓶中，加入 Bond Elut EMR-Lipid 除脂萃取盐包（部件号 5982-0102），并在 5000 rpm 下将内容物离心 5 分钟。然后将终的牛油果提取物转移至储存瓶中。

对于所有其他基质将 8 mL 乙腈/食品提取物加入用于一般水果和蔬菜的 QuEChERS dSPE（部件号 5982-5058）中，涡旋混合 2 分钟，然后在 5000 rpm 下离心 5 分钟。将各种终食品提取物转移至单独的储存瓶中。农药标样购得 22 种农药（浓度为 10 ppm）的定制混标。用丙酮将 10 ppm 标样稀释至 1、2、5、10、20、50、100、200 和 500 ng/mL，制得一组九个校准浓度的标样。将六种氘代 PAH 的混合物作为内标 (ISTD) 加入各种校准混标中，其中各自浓度均为 40 ng/mL。将磷酸三苯酯 (TPP) 作为替代物以 200 ng/mL 的浓度加入各种混合物中。表 1 按洗脱顺序列出了农药化合物，并在表格底部列出了内标和替代物。

结论：安捷伦超高惰性不分流砂芯衬管适用于通过 GC/MS/MS 检测食品中的农药。砂芯衬管使 22 种目标农药在 1–500 ng/mL 的浓度范围内成功实现了校准，平均校准系数 (R2 ) 为 0.996。砂芯衬管提供了与不分流玻璃毛衬管类似的响应，但与玻璃毛衬管相比，在 70 次基质匹配进样过程中，随着基质进样次数的增加，砂芯衬管能够更好的保持峰面积。此外，获得了优异的重复性和重现性，所有砂芯衬管的 RSD% 值均低于 16%，玻璃毛 B 衬管的 RSD% 值低于 20%，表明去活效果以及农药与衬管的相互作用是一致的。