气质联用技术在法医和刑侦领域毒物分析中的新应用

气相色谱─质谱联用仪作为一款适用面广、灵敏度高、定性可靠、操作简便的分析仪器，已在国内外法医和刑侦检测领域受到广泛认可和普遍使用。作为致胜关键、得力助手，气相色谱─质谱联用仪被引入到工作流程中来，可有效降低成本、提率和提高结果确定性。

气质联用方法成熟、稳定，单四极杆质谱往往足以应对常规毒物分析所需的灵敏度和准确性。此外，业内*的惰性离子源（HES）成就了安捷伦单四极杆质谱高灵敏度这一特性，检测血清提取物中药物的检测限（ IDL）可低至 1.5 fg（如图 2 所示）^[1]。

图 1. 全扫描模式下，5977B 分析血清当中 0.5ppm 安非ta明、MDMA、可KA因等 22 种滥用药物结果（蓝色）与非离子源结果（红色）叠加比较^[1]

更多突出优势：

• 保留时间锁定（RTL）功能，可与独立的安捷伦气相色谱仪或气质联用仪器配合使用，确保同一台仪器或多台仪器之间的化合物保留时间高度重现，是高质量数据的保障

• *的保留时间锁定毒物库（G1674AA），其中包含 725 种法医、刑侦和毒理学关注的化合物保留时间及其质谱图

• MassHunter 工作站软件提供直观且强大的仪器控制、数据采集、定性和定量数据分析和报告，适用于安捷伦全线质谱仪器

• 作为 MassHunter 工作站的一部分，未知物分析软件内置解卷积功能（Deconvolution），可以用于批量自动提取并净化“淹没”在干扰当中的质谱信号，然后再进行谱库检索，实现对低含量未知物的准确定性（如图 3）。

图 2. 全扫描模式下，5977B 分析全血样品中 0.1ppm 安非ta明、甲基an非他明等D品及安眠镇静类药物，由未知物分析软件结合解卷积功能和保留时间锁定谱库自动化分析，结果一目了然

与常规分析不同的是，分析技术的高灵敏度和定量的准确性在毛发、体液等检材的毒检过程中至关重要。 串联技术因其检出限低、定性结果可靠，即使是复杂基质也能建立快速可靠的多目标物分析方法等优势，应用前景广阔。

• 串联质谱的多反应监测采集模式（MRM）能有效排除来自杂质或基质的干扰，有助于简化前处理步骤、缩短仪器分析时间

• 全、化合物个数多的串联质谱多反应离子监测（MRM）数据库，包括常见农药残留和环境污染物 1100 余种，适用于投毒案件中的农药分析

• 与国内禁毒检测一线专家合作建立的 MRM 数据库，包括麻醉品、毒pin和新型合成毒pin等百余种化合物的 EI 和 CI 质谱采集参数以及保留时间信息

图 3. 四氢da麻酚相关监测物质的结构图^[2]

依据公an部印发的《涉毒人员毛发样本检测规范》，毛发中四氢da麻酚的检测含量阈值为 0.05 ng/mg。而据研究报道，毛发中的大麻素类物质具有多种代谢产物，并且被动烟气污染也会造成被检人员毛发中产生高含量的四氢da麻酚[2]。因此为避免假阳性的出现，更合理的检测方式是对四氢da麻酚以及其代谢产物 11-羟基-Δ9-四氢da麻酚（11-OH-THC）、11-nor-9-羧基-Δ9-四氢da麻酚（THC-COOH）均进行监测。

毛发处理方法全程参照毛发协会（SoTH）的毒物分析指南，经过一步液液萃取和常规衍生化操作即可进行串联四极杆气质分析，部分条件及结果如下[2、3]。方法的检出限能够轻松满足“检测规范”当中 0.05 ng/mg 的含量阈值要求，方法验证的结果也说明串联气质方法是检测四氢da麻酚类物质的可靠分析方法。

表 1. 四氢da麻酚类目标物的 MS/MS 采集参数及结果 

表 2. 选定目标物的稳定性,精密度及回收率 

新精神活性物质测试：7250 四极杆飞行时间质谱，的可靠性

在毒pin犯罪形势日益严峻、公众关注程度日益加深的背景下，毒物监管部门对技术手段的要求逐渐提高，策划药及新精神活性药物也逐渐纳入监管重心。四极杆-飞行时间质谱（Q-TOF）作为高分辨质谱仪器能够提供高分辨和准确质量的测试结果，在提取化合物质量的分析过程中能极大程度地排除基质干扰。无论检测未知化合物还是目标化合物，定性结果都更加准确、可靠。

与国内禁毒检测一线专家合作建立的高分辨数据库，包括两百多种常见麻醉品、毒pin和新精神活性物质及 850 种农药的质量碎片信息

MassHunter 定量分析软件中*的筛查功能（Screening）结合 3D 解卷积算法（SureMass）能够自动化批量完成多个数据的化合物发掘与高分辨谱库比对，直观、详尽地显示定性定量完整信息，真正实现定性定量兼顾的可靠分析（图 8）