保证中药质量的稳定,捍卫中药的“名誉”-键因素之一在于药材的准确鉴别
药材鉴别方法主要有性状鉴别方法(原植物或饮片)、半现代显微鉴别方法(药材饮片/粉末)以及标志性成分含量测定方法(药材/饮片/制剂)。但在实际应用中发现,这些方法都存在很大局限性,比如:性状鉴别法,同一种属下的植物,外形往往有相似之处,因此做成饮片之后,更难进行性状辨认;显微鉴别法,虽然能看到更多植物特征,比如纤维导管、草酸钙簇晶等,但也存在来自同种属植物的干扰;标志性成分法,检测的标志性成分太少,且干扰较大,难以准确鉴别。
难道就没有更全面了解中药、有效保证其质量的方法吗?安捷伦给您一个全新的分析利器 —— 全二维液相色谱/全二维液相色谱-质谱方法,从特征成分角度为您深度解析中药。
全二维液相色谱/全二维液相色谱-质谱方法与传统方法有什么不同?打个比方,中药原植物/饮片就好比一位实验员,性状鉴别(图 1.)就像拍摄时没有对准焦距,只能获得这位实验员的低像素照片,可粗略判定,但清晰度不足;显微鉴别和标志性含量测定方法(图 2.)如同进一步调整摄像焦距,照片瞬间清晰,但当遇到双胞胎或两个长得相近的人时,就难以通过此照片来区分了;而全二维液相色谱/全二维液相色谱-质谱方法(图 3.),不仅可以获得实验员高像素、清晰照片,还可同时测试他的全面生物特征,例如虹膜、指纹,大程度避免错误的判断。
图 3. 全二维液相色谱/全二维液相色谱-质谱方法
多说无益,让我们赶紧通过一个应用实例,详细了解全二维液相色谱/全二维液相色谱-质谱方法的魅力之处。
图 4. 四物汤含量测定方法
四物汤是中医补血、养血的经典中药方剂,早出现记载于唐朝的蔺道人著的《仙授理伤续断秘方》,此方由当归、川芎、芍药、熟地四味药组成,具有养血补血、活血调经的功效。文献多使用标志性成分含量测定法来进行质量测定和鉴别,如图 4. 所示, 3、 4、 6 分别代表芍药的标志性成分,而 1、 2、 5 分别是梓醇、没食子酸和阿魏酸,这是许多植物都含有的成分,并不专属于四物汤中的当归、川芎、熟地,特征性不强,无法进行有效鉴别。如果有不法商贩不加某些药材或者用伪劣药材替代,这种方法是无法用于四物汤的质量控制。
如果使用全二维液相色谱-质谱方法替代传统方法,结果将大不一样。安捷伦采用有一定正交性的两根色谱柱进行同步分离,可获得极大的峰容量,以便全面分析四物汤中的所有药材,并且由于采用了质谱检测,可用药材作为模板,对每一味药材的特征成分进行归属(图 5.),从而更加准确的控制四物汤的质量。
图 5. 全二维液相色谱-质谱结果:白芍(白色);当归:(黄色);川芎:(黑色);熟地黄(红色)(使用不同颜色标示出复方中归属于不同药材的化学成分)
在中药市场中,有些不法商贩会出于经济利益关系,对四物汤进行“偷工减料”,不加某些价格较贵的药材或者使用伪劣药材。全二维液相色谱/全二维液相色谱-质谱方法能够同时确认每一味药材的多特征成分,可有效用于此类情况的专属性鉴别。
图 6. 四物汤的全二维液相色谱-质谱鉴别
以川芎为例,如图 6. 所示,左侧 A(上)、B(下)为不加川芎药材的四物汤检测结果;右侧 A(上)、B(下)为用其他药材替换川芎的四物汤检测结果。A 为正离子模式,B 为负离子模式。通过进一步分析结果发现,即便不加川芎或用其它药材替换川芎,样品中也会检测到个别的川芎特征成分。但是通过与标准药材的全二维液相色谱-质谱结果进行匹配就可以发现,不加川芎或用其它药材替换川芎的四物汤,川芎特征成分仅能匹配到 30%(表 1. )。而在用川芎药材的四物汤中,川芎特征成分匹配度可达 70% 以上(表 2.),可见全二维液相色谱-质谱方法能全面揭示中药的特征成分,中药真假优劣瞬间明了。
表 1. 不加川芎与使用其它药材替代川芎药材的四物汤检测结果
表 2. 使用川芎药材的四物汤检测结果
中药质量控制需要全面、准确地进行中药鉴别,中药鉴别则需要有力的分析工具,而强大的全二维液相色谱/全二维液相色谱-质谱方法就是*。相信在此方法的大力帮助下,中药质量控制与鉴别将变得更加有效、准确、轻松。
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