快速测定香荚兰豆提取物中掺杂的零陵香豆提取物

简介香草是第二昂贵的香料，被广泛的用作食品、饮料、化妆品、药品和烟草公司的香味添加剂。纯的香荚兰豆提取物是由至少13.35盎司的香荚兰豆置于一加仑至少含有35%乙醇的水溶液中提取而得。香荚兰豆的产品非常贵，因为香荚兰豆在种植2-3后才可收获，且需要大量的劳动力。鉴于此，天然香荚兰豆提取物的价格相当昂贵。香荚兰豆提取物中使用便宜的零陵香豆提取物掺假现象非常普遍，零陵香豆提取物闻起来和尝起来与香荚兰豆提取物很像，主要是由于其中含有一种称为香豆su的化合物，但是香豆su在香荚兰豆提取物中却不存在，因此，香豆su的存在可以被看着是零陵香豆提取物掺假的标志物。零陵香豆提取物被FDA禁止用于人类消费，因为其含有对人体健康有害的香豆su。香豆su被在食物中禁止，其组织学证据是，通过动物研究结果显示，具有肝毒性。香豆su对肝脏、肾脏有害，且会引起贫血。这对于那些服用贫血药物的人更加危险，因为香豆su能够与该药物产生副反应，从而增加了出血的可能性。

GC/MS气质联用仪、LC/MS液质联用仪、LC/UV、顶空GC/MS和稳定同位素比分析技术已经被用于测定香荚兰豆提取物的特征及其掺假。该类测定技术昂贵，耗时，或者两者兼而有之，并且需要大量的方法开发和样品制备的工作。在本应用文献中，我们建立了AxION直接样品分析系统(DSA™)与AxION® 2时间飞行（TOF）质谱联用仪（DSA/TOF）联用的检测方法，该方法无需色谱分离或者样品制备，在几秒钟内就可测定香荚兰豆提取物中掺杂的零陵香豆提取物。

试验部分香荚兰豆提取物和零陵香豆提取物均从当地市场上购买获得，将它们以不同的比例混合，以模拟香荚兰豆提取物中掺杂了不同浓度零陵香豆提取物的样品。两种提取物及其混合物均使用DSA/TOF进行分析，无需样品制备。每个样品用滴管直接移取10μL于AxION DSA系统的样品靶板上。DSA/TOF的实验参数如表1所示。每个样品总的分析时间为15s。为了获得更高的质量准确度，AxION 2 TOF通过以10μL/min的速度注射校准溶液进行校准。

结果DSA/TOF对香荚兰豆和零陵香豆的提取物直接分析，无需样品制备。图1和图2是DSA/TOF分别分析的香荚兰豆和零陵香豆提取物的色谱图。质谱图显示，香荚兰豆和零陵香豆提取物中主要的化合物分别是香兰素和香豆su。该数据显示，香豆su可以被用作DSA/TOF分析判断香荚兰豆提取物是否掺杂了零陵香豆提取物的标识物。该结论进一步被图3和4证明，图3和4显示分别掺杂了2%和10%零陵香豆提取物的香荚兰豆提取物样品中也都含有香豆su。图5显示，各混合样品提取香豆su的离子色谱图随着添加零陵香豆提取物的含量不同而不同。结果显示，未添加零陵香豆提取物的样品中不含有香豆su，随着添加零陵香豆提取物的量增加，混合样品中香豆su的量也随之增加。由此可确证，香豆su是否被检测到可用于判断样品是否掺杂了零陵香豆提取物。质谱测定显示具有良好的质量精确度，误差小于5ppm。

结论：该应用文献显示可利用DSA/TOF快速测定香荚兰豆提取物中掺杂的零陵香豆提取物，以测定食品造假。我们的研究表明，作为一个标识化合物，香豆su的存在可以确证香荚兰豆提取物掺杂了零陵香豆提取物。通过外标校准，质量误差小于5ppm。所有的样品分析无需色谱分离或样品制备，且每个样品在15s内分析完成。与其它分析技术，如LC/MS、GC/MS、LC/UV和稳定同位素分析技术相比，DSA/TOF将提高实验室的劳动效率，降低成本和减少测定时间