QSight液质联用葡萄酒中痕量农残获得稳定的质谱结果

传统色谱分析方法和质谱分析方法通常需要先净化处理样品，以尽量降低基体效应以及避免离子源受到污染。但是，样品前处理通常需要耗费大量人力，还需要为分析员提供专业技能培训。珀金埃尔默公司重新设计 QSight™液相色谱串联质谱仪前端，使得离子源污染显著减少，不需前期样品净化，这就是热源去溶剂技术（HSID™）的发明过程 1。珀金埃尔默 QSight 液相色谱串联质谱仪包含热源去溶剂（HSID™）接口和层流离子通道技术（Laminar flow ion guide™），这两种技术可避免离子通道污染积累，因此保持了质谱系统的高灵敏度，和免维护特性。在本文中我们使用 QSight 液相色谱串联质谱仪研究了葡萄酒等复杂样品的无前处理直接分析痕量农残的可行性。我们将未稀释的红葡萄酒和白葡萄酒样品在质谱仪中进样，研究超过 200 次进样的农残加标重现性。QSight 质谱仪一周的测试结果显示了仪器稳定性：质谱信号波动很小，重现性结果很好。

什么是加热诱导脱溶剂（HSID）接口？它的工作原理是什么？加热诱导脱溶剂（HSID）装置由采样锥后面的多级直角通道接口构成，可直接加热至 320℃，并将采样锥口和层流离子通道连接起来。与传统接口设计不同，加热诱导脱溶剂（HSID）接口采用多通道直角传输技术（图 1），可产生湍流和层流，使样品离子不会自由扩散。直角通道可避免中性粒子进入质谱仪，降低化学背景噪音，同时溶剂化带电离子簇在热气流中重整后去溶剂化，进一步降低了化学背景噪音。在加热诱导脱溶剂（HSID）接口中气流将样品离子带至层流离子通道，层流离子通道没有传统的轴向电场，离子通道处于零电势。从样品接口到质量分析器之间，离子通道的多级泵接口产生多级的真空区域。这些真空区域内的气压逐级下降，可沿离子路径产生层流，层流使离子能够平稳进入质量分析器。加热诱导脱溶剂（HSID）接口和层流离子通道都可避免离子通道污染积累，使QSight 质谱系统实现免维护。加热诱导脱溶剂接口拥有众多优点，包括显著降低化学背景噪音，检测灵敏度高（通过减小噪音，提高信噪比）和能够在高液相流速（3ml/min）下进行分析而信号不会减弱。

实验方法仪器设备使用珀金埃尔默公司 Altus A30 UPLC® 超高效液相系统进行色谱分离，使用珀金埃尔默公司带双离子源的QSight 220 三重四级杆质谱仪进行检测。使用 Simplicity 3Q™ 软件平台控制仪器、采集数据和处理数据。流动相流速设为 0.5 mL/min。方法参数质谱参数设置如表 1 和表 2 所示。对包括气体流量、离子源温度和位置等离子源参数进行优化，实现最佳灵敏度。四杆谱质量峰宽（Q1 和 Q2）设置为 0.7amu。目标化合物 MRM 离子对列表如表 3 所示。

标准物和样品从当地商店购买的阿根廷葡萄酒样品，一瓶赤霞珠葡萄酒（Cabernet）和一瓶灰皮诺葡萄酒（Pinot）。使用ULTRA Scientific®（罗得岛州北金斯敦）的农残混合标样，在样品中直接加标，最终浓度为 10ng/mL。 进样 10 微升（无前处理不稀释），进行系统稳定性和重现性分析。同时评估了农残化合物的线性和定量限。通过使用空白葡萄酒样品稀释农残混标，制备 0.1、1、10 和100ng/mL 浓度的系列加标溶液。

结果和讨论系统稳定性研究使用农残混标在葡萄酒样品（灰皮诺和赤霞珠）中加标至 10ng/mL。然后在 7 天内重复进样 200 次，测试加标样品的稳定性。选择三种农残（噻吩草胺、苯噻菌胺和噻吩草胺）分析结果，证明系统稳定性。加标样品中的这些农残化合物的峰面积与进样次数的曲线如图2所示。如结果所示，200 次进样的峰面积曲线呈水平状态，峰面积重现性（CV，计算为相对标准偏差）为 0-5%，表明农残分析过程中系统稳定性高。

200 次进样前后相同化合物校准曲线对比使用农残混标在葡萄酒样品（灰皮诺和赤霞珠）中加标至 10ng/mL。然后在 7 天内重复进样 200 次，测试加标样品的稳定性。选择三种农残（噻吩草胺、苯噻菌胺和噻吩草胺）分析结果，证明系统稳定性。加标样品中的这些农残化合物的峰面积与进样次数的曲线如图2所示。如结果所示，200 次进样的峰面积曲线呈水平状态，峰面积重现性（CV，计算为相对标准偏差）为 0-5%，表明农残分析过程中系统稳定性高。

结论本文提出一种“不稀释直接进样分析”的新方法，展示了珀金埃尔默 QSight 220 质谱仪加热诱导脱溶剂（HSID）接口优点所在。直角通道设计、层流传输中湍流和层流的应用保护了质谱仪不被污染。两个不同基质的样品，200次连续进样，无任何清洗时，仪器性能依然保持稳定。谱峰面积重现性相对标准偏差为 0-5%，谱峰形状和高度几乎保持相同。使用不同基质加标样品检测农残化合物的校准曲线线性和 LOQ 定量限值，结果表明 200 次进样后化合物曲线线性和定量限数值保持稳定。研究表明：QSight 液质系统仅需最少的维护清洗过程，大大节约了时间，提高了做样效率，降低了运营成本。