顶空-气相色谱质谱联用法分析印刷品中27 种溶剂残留物

为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，减少平版印刷对环境和人类健康的影响，改善环境质量，有效利用和节约资源，环保部于 2011 年制定了印刷行业标准《HJ 2503-2011 环境标志产品技术要求印刷第一部分：平版印刷》。此标准对平版印刷原辅料和印刷过程中的环境控制、印刷产品的有害物限值做出了规定。其中包括对印刷品中 16 中挥发性有机物成分做了限定。测试方法按规定依照烟草行业标准《YC/T 207-2014 烟用纸张中溶剂残留的测定顶空气相色谱质谱联用法》来实施。该标准是烟草行业 2014 年推出的测定烟用纸张中 27 种溶剂残留的测试方法标准。本文使用 Turbomatrix HS 顶空及 SQ8 GCMS气质联用 联用，建立了一种适用于印刷品中 27 种有机溶剂残留的气质联用方法，包含了印刷品中规定的 16 种有机溶剂残留。该方法同样适用于烟草行业烟用包装材料中27 种有机溶剂残留的日常检测测定。

仪器与材料:TurboMatrix 全 自 动 顶 空 进 样 器（HS）、ClarusSQ8 气 质 联 用 仪（GCMS）（ 图 1 为 PerkinElmerTurbomatrixsHS&Clarus SQ8 GCMS 实物图）。

试剂与材料仪器与设备顶空瓶：22 mL 顶空瓶 毛细管柱：Elite-624 60 m×0.32 mm×1.8 µm 三乙酸甘油酯：色谱纯标液：27种VOCs混标（溶于三乙酸甘油酯），包括甲醇，乙醇，异丙醇，丙酮，正丙醇，丁酮，乙酸乙酯，乙酸异丙酯，正丁醇，苯，1- 甲氧基 -2- 丙醇，乙酸正丙酯，2- 乙氧基乙醇，4- 甲基 -2- 戊酮，1- 乙氧基 -2- 丙醇，乙苯，间 / 对 - 二甲苯，邻 - 二甲苯，苯乙烯，2- 乙氧基乙基乙酸酯，环己酮，丁二酸二甲酯，戊二酸二甲酯，己二酸二甲酯。5 个浓度级别，每个浓度级别 5 mL，购自 o2si smart solutions（浓度见下表 1）。

试样制备样品前处理取 印 刷 品 纸 张 进 行 试 样 制 备， 裁 取 面 积 为 20.0 cm×5.5 cm 的试样纸张。试样纸张应从中间位置来制备试样，每个样品制备两个平行试样。试样制备应快速准确，并确保样品不受污染。将所裁试样印刷面朝里卷成筒状，立即放入顶空瓶中，加入 1 mL 三乙酸甘油酯，密封后待测。

标准溶液制备抽取空白 A4 纸，在 100 ºC 下烘烤 2 h，确保其中的有机溶剂残留挥发干净。按照 2.1 取样和裁剪，立即放入顶空瓶，加入 1 mL 标准溶液，密封后测定。

仪器方法顶空条件平衡温度：80 ºC乙酸异丙酯和正丙醇，邻二甲苯和苯乙烯两组峰分离取样针温度：120传输线温度：150中，o-xylene（邻二甲苯）平衡时间：45 min。但它们在 MS 检加压时间：2 min进样时间：0.08 min高压进样：色谱柱压力 22 psi；进样压力 30 psi气质联用条件色谱柱：Elite-624ms 60 m×0.32 mm×1.8 µm柱温条件：初始温度 40 ºC，保持 1 min，以 4 ºC/min 的速率至 200 ºC，保持 10 min 进样口温度：180 ºC色谱柱流量：1.5 mL/min；分流比：20:1传输线温度：220 ºC离子源：EI 源，200 ºC离子化能量：70 eV扫描方式：SCAN 定性（扫描范围 29-350 m/z），SIM定量

定性结果：总离子流色谱图

标准 YC/T 207-2014 采用 VOC 专用柱进行分析，其中乙酸异丙酯和正丁醇分离情况稍差。而本文采用 60m Elite-624ms 的色谱柱对27 种化合物进行分离，得到了比较好的分离效果，其与 styrene（苯乙烯）未能分离测器下能分别定性定量，互不干扰，所以不影响检测。

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结论本实验采用 Turbomatrix HS 顶空及 SQ8 GCMS 联用，建立了同时测定 27 种有机溶剂残留的 GC-MS 方法。并对实际样品进行了测试，效果较好，方法操作简便，定性定量准确，能够适用于印刷品及烟用纸张中溶剂残留的快速分析，为印刷品及烟用纸张的安全性指标检测和评价提供了较好的技术手段。