带阱顶空—气相色谱质谱联用法测定酒精类食品模拟物中的环氧氯丙烷
环氧氯丙烷(ECH)主要用于生产环氧树脂,还可以用于合成甘油、氯甘油、氯醇橡胶等化工产品。它对人体的危害主要通过呼吸吸入、经口摄入,反复和长时间的接触能引起肺、肝和肾损害,高浓度吸入可以导致中枢神经系统被抑制而死亡,是人类潜在的致癌物质。GB 31604.26—2016采用动态顶空—气相色谱质谱联用法测定了食品接触材料中环氧氯丙烷的迁移量,该方法的方法检出限2ppb,定量限为5ppb;而我们采用带阱顶空—气相色谱质谱联用法测定酒精类食品模拟物中的环氧氯丙烷,方法检出限可以达到0.015ppb,定量限为0.05ppb。
材料与方法
仪器
本文使用珀金埃尔默GCMS 2400与Turbomatrix Trap HS 40联用分析,及“空气毒物专用冷阱”。
试剂
环氧氯丙烷标准溶液:O2Si,2000 mg/L;
实验用水:超纯水,经空白实验确认无干扰;
乙醇:色谱纯;Fisher。
校准曲线的配制
酒精类食品模拟物的配置:加入50 mL色谱纯乙醇于500 mL容量瓶中,然后用超纯水定容,得到10%乙醇水溶液待用。
将母标稀释成10 mg/L和1 mg/L的标准储备液待用,系列标准曲线的浓度点分别为1 ug/L、2 ug/L、5 ug/L、20 ug/L、50 ug/L、100 ug/L,其稀释过程见表1。
表1.标样的制备

分别移取5mL表1中系列标准溶液于22mL的顶空瓶中,然后密封上机待测。
实验条件
将顶空的传输线与色谱柱通过零死体积两通对接,按照表2、表3和表4设置方法参数。
表2.Trap HS 40的参数

表3.气相色谱仪及质谱仪的操作条件
GC 2400气相色谱参数

GCMS 2400质谱条件参数

表4.环氧氯丙烷的保留时间和特征离子

结果
总离子流色谱图
根据表2、3、4的仪器运行条件,得到环氧氯丙烷总离子流色谱图,如图1所示。

图1.浓度为100 ug/L环氧氯丙烷总离子流图(点击查看大图)
标准曲线绘制
将制备好的环氧氯丙烷系列标准溶液上机测试,环氧氯丙烷的相关系数(R2)为 0.9993,其线性见图2。

图2.环氧氯丙烷的标准曲线(点击查看大图)
方法检出限、定量限、回收率和精密度
分别配置浓度为2 ug/L、20 ug/L和100 ug/L的酒精类食品模拟物,每个浓度平行测试7次,环氧氯丙烷的重现性在1.02%~3.86%,回收率在89.7%~105.1%。
空白加标0.1 ug/L的环氧氯丙烷,按信噪比 S/N≥10计算得到方法的定量限(LOQ)为0.05 ug/L;按照信噪比S/N≥3计算得到方法的检出限(LOD)为 0.015 ug/L,0.1 ug/L的峰面积重现性为 7.7%(n=10)
表5.方法重现性和回收率


图3.0.1 ug/L环氧氯丙烷(SIR)的信噪比(点击查看大图)
总结
实验结果表明使用珀金埃尔默Trap HS 40与GCMS 2400联用测定酒精类样品中环氧氯丙烷,其方法检出限为0.015 ug/L,定量限为0.05 ug/L。本文建立的方法检出限远远低于GB 31604.26-2016中的方法检出限(环氧氯丙烷的检出限为0.002 mg/L,定量限为0.005 mg/L)。
因此本文建立的方法具有很好的准确度、精密度和检出限,该套联用设备具有优异的检测性能,可以满足方法需要。
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