鱼油直接进样用GC-ECD 分析多氯联苯

前言 鱼油含有大量的二十一碳五烯酸 (EPA) 和二十二碳六 烯酸 (DHA)，omega-3 脂肪酸，这些成分被认为有益 鱼油直接进样用 GC-ECD 分析多氯联苯：使用 带反吹的 Deans Switch 的结果 应用 于健康。除了吃鱼之外，很多人在日常饮食中将鱼油 作为补品食用。但是，鱼，特别是处于食物链水产品，能够生物富集脂溶性污染物。多氯代二 (PCDD)，多氯代苯并呋喃 (PCDF) 和多氯联苯 （PCB）就是这样的污染物。所以，作为补品的鱼油 要进行各种分析，包括测定卤代污染物。 质量保证的一项检测手段之一是分析鱼油中的 PCB 污染物。这一分析是复杂的，因为鱼油是非常复杂的 混合物，含有高沸点脂肪酸和脂肪酸的甘油三酸酯； 链长大部分在 14 到 22 个碳之间。鱼油还含有各种 磷脂、甘油脂、蜡酯和脂肪醇。PCB 有 209 种可能 的同系物，其本身的分析也是复杂的。其中，在叫做 Aroclors 的商品 PCB 中观察到了 140 到 150 种同系 物。PCB 分析一般集中在 12 种平面结构的、类似于 二 的 PCB 和/或 7 种标志性 PCB（IUPAC 编号 28、52、101、118、138、153 和 180）。

为了获得分析这些化合物足够的灵敏度和选择性，以 前曾采用成本很高的技术，如高分辨质谱 (HR/MS) 或 HR/MS/MS。鱼油的分析一般遵循一系列萃取和净化 步骤。本文集中分析鱼油中 7 种标志性 PCB，仪器为 配置 Deans Switch 的 Agilent 7890A GC，用两支不 同选择性的色谱柱和两个电子捕获检测器 (ECD)。市 售补品中的鱼油用异辛烷只稀释 10 倍后直接进入 GC 分析，不用任何净化步骤。

实验部分 鱼油购自本地药店。根据包装袋的标签，每个胶囊含 有 1.0 g 鱼油，其中 180 mg 为 EPA，120 mg 为 DHA。 从胶囊除去油，然后用异辛烷（农药级，购自美国 Sigma-Aldrich，Milwaukee，WI）稀释成 10% 的溶 液。该溶液再加入各种 Aroclors（Supelco，Bellefonte，PA，USA）或单个 PCB 同系物（AccuStandard，New Haven，CT，USA）。

结果与讨论 若不用反吹，鱼油的高沸点组分可以保留在 GC 柱中， 从而对下一次分析造成严重的交叉污染问题。几次进 样之后，累积在色谱柱中的鱼油残留物已有很多，导 致 PCB 的保留时间漂移 1 分钟甚至更多。保留时间 漂移这么大，不可能使用 Deans Switch，因为中心切 割宽度只有几秒钟。 Deans Switch–中心切割 Deans Switch 是采用微板流路控制技术的安捷伦新 装置之一。这些装置有极其低的死体积、惰性、不泄 漏，即使在柱箱大幅度升降温，反复循环也是如此。 Dean Switch 安装在色谱柱箱侧面（图 1），很容易安 装色谱柱。

如图 2a 所示，30-m×0.18-mm×0.18-µm DB-XLB 色谱柱连接在分流/不分流进样口和 Deans Switch 之间。一个短的脱活熔融石英毛细管（76.8 cm× 0.100 mm）将 Deans Switch 连接到前 ECD。第二 支色谱柱的选择（30-m×0.25-mm×0.5-µm DB-200） 是因为它比 DB-XLB 色谱柱的极性强，且对 PCB 有 不同的选择性。其使用温度上限为 300 °C，足以洗 脱感兴趣的 PCB。

图 2a 所示为“正常”模式的 Deans Switch，电磁 阀在 off 位置。在此模式下，第一支色谱柱 DB-XLB 的流出物直接通过限流器进入前 ECD。当电磁阀切 换后，流出物通过第二支色谱柱 DB-200 进入后 ECD （图 2b）。7 种标志性 PCB 的保留时间在阀处于 off 位置时初步测定。使用化学工作站的时间编程事件 表可以精确控制电磁阀在每个 PCB 峰之前切换到 on 位置，PCB 峰之后立即切换到 off 位置。这样就 产生了 7 个中心切割，导入 DB-200 色谱柱分离， 并被后 ECD 检测。

结论 本文的研究说明，在 GC 进样前，不需要进行费力的 样品制备和净化步骤就可以分析鱼油中的 PCB。 Deans Switch 用于从 DB-XLB 色谱柱中心切割 7 种 目标 PCB（28、52、101、118、138、153 和 180）， 随后用 DB-200 色谱柱进行进一步分离。这使目标 PCB 近乎基线分离。只有同系物 118 没有同共流出 的 PCB 分离。为分离这一 PCB，可能需要进一 步细调柱温程序。 有人估计，运行结束时大约有三分之二的鱼油保留在 第一支色谱柱上。运行结束时通过将 Deans Switch 设定为反吹模式，只用 2.4 min 的反吹就可将这些组 分反吹出色谱柱，并通过分流出口放空。运行与运行 时间不再有保留之间漂移或记忆效应。