利用TOF MS直接进样方式分析浴盐中卡xi酮类化合物

由于滥用药物，人工合成的卡xi酮类化合物日益普及，如普遍存在于市售的浴盐中。当前，没有标准方法可用来进行浴盐中卡xi酮的筛查及确证。为了解决这个问题，利用AxION®直接进样分析系统(DSA™)与AxION 2时间飞行质谱仪（TOF）(PerkinElmer, Waltham,MA)联用来实现该分利用珀金埃尔默TOF MS直接进样方式分析浴盐中卡xi酮类化合物，通过测定母离子、碎片离子的精确质量和同位素分配，几秒钟内即可实现标准品和浴盐样品中卡xi酮的快速筛查、确证。

简介卡xi酮是一种ß酮类安非他命的同系物，天然产物存在于巧茶属类植物中。卡xi酮衍生物已经被人工合成，且被统称为卡xi酮类化合物。在过去几年中，由于药物滥用，卡xi酮类化合物在美国已经普及，且在大的商店中作为浴盐销售。合成兴feng剂被用作其它非法的合法替代品。药商为避免被发现，不断改变现有的化学品，浴盐的组成成分也随之改变。这反过来就使得围绕浴盐及卡xi酮的执法变得困难。到目前为止，缉毒所（DEA）只成功的禁止了两种卡xi酮类化合物：甲基二氧吡咯戊tong缺乏一个标准的分析方法来测定和确证浴盐中的卡xi酮类化合物。已经有多种冗长的分析方法被用来分析卡xi酮，包括一个利用GC/MS和LC/MS/MS，花费18分钟来测定、确证jia氧麻黄酮的方法，一个使用GC/MS，花费20分钟测定卡xi酮系列物质的方法。本应用文献提供了一种利用AxION DSA/TOF快速、直接的进行筛查和确证的分析方法。由于获得的浴盐样品各不相同，需要进行全部光谱范围的监测，利用TOF MS则很容易实现。快速分析样品的能力在该类分析中是必须的，因为检查的样品多达上千个。利用DSA/TOF MS容易实现，在几秒钟内快速的进行样品筛查，且无需样品制备。本文献介绍的快速分析浴盐中11种卡xi酮类化合物就是有利的证明。

AxION DSA/TOF MS分析可以同时筛查11种卡xi酮类化合物，包括butylone、methylone、naphyrone;mephedrone、4-fluoromethcathinone(4-FMC)、4-methylethcathinone (4-MEC)、ethcathinone、3,4-methylenedioxy-α-pyrrolidinobutiophenone (MDPBP)、α-pyrrolidinopentiophenone (α-PVP)、3-methyl-αpyrrolidinopropiophenone (α-MPPP)。研究的11种卡xi酮类化合物的结构式见图1所示。利用AxIONSolo软件分析母离子及由碰撞诱导解离（CID）产生碎片离子两者的精确质量和同位素丰度比，从而确证目标化合物的存在。

试验样品制备取少量的卡xi酮标准品固体物质加于网状的目标靶板上，然后加入5µL甲醇。由于不溶于甲醇，被没收的浴盐样品则被直接放置于玻璃的样品管中。网状的目标靶板和玻璃样品管见图2所示。

AxION DSA/TOF MS仪器AxION DSA的操作条件如下：电晕电流为5µA，加热温度为350℃，辅助气（N2）压力为80psi，干燥气（N2）的流速为4L/min，干燥气（N2）的温度为25℃。AxION 2TOF MS选择阳离子扫描模式，飞行管的电压为8000V。毛细管出口电压全扫描时设置为100V，CID分析时设定为160V。全扫描质谱采集的质量范围为：50-1000m/z，扫描速率为2张谱图每秒。为了获得精确质量，选择了两个锁定质量的离子(m/z 121.0509 and m/z322.0481)。所有的样品分析仅需15s

结果卡xi酮类化合物标准品分析DSA/TOF分析所有的11个卡xi酮标准品，选择[M+H]+离子以及至少两个碎片离子用于鉴定。每个标准品与实际样品中卡xi酮的[M+H] +离子质量误差均小于5ppm，测定结果见表1所列。利用CID采集的两个被禁止的卡xi酮标准品的质谱图见图3所示。此外，[M+H]+离子及所有鉴定的碎片离子，基于精确质量和同位素分布，也在图3中标出。同样的分析程序用于分析其余的卡xi酮类化合物，许多卡xi酮类化合物具有同样的碎片离子，如理论值为m/z 149.0233, 126.1277和91.0542，相应的碎片离子分别是C8H5O3、C8H16N, 和C7H7

结论该应用文献利用DSA/TOF和AcION Solo软件解决了筛查和/或确证浴盐样品，且无需样品制备，在几秒钟内就可完成。本应用文献未进行样品制备，筛查了11种卡xi酮标准品，每个样品运行15s。本方法测定了母离子和碎片离子的准确质量，并将此应用于确证各种浴盐样品中卡xi酮化合物。本应用文献还测定了标准品和浴盐样品中卡xi酮的[M+H]+离子的准确质量，质量误差<5ppm。结果显示一些浴盐样品中最多含有四种卡xi酮化合物。综上所述，AxIONDSA/TOF通过测定母离子和碎片离子的准确质量及同位素分布，筛查和确证浴盐样品中的多种卡xi酮化合物。DSA/TOF可代替传统冗长的技术（如GC/M、LC/MS/MS），应用于实验室筛查及确证非法添加物。AxION DSA/TOF的工作流程将减少培训和分析时间，减低成本，提高实验室的工作效率