符合欧盟茶叶和蜂蜜中农药最大残留*规定

摘要：随着农药用量的增加，环境学家、监管者和消费者越来越担忧食品中的农药残留问 题。日益增长的需求增加了农药的使用，助长了不良的农作方式，加大了食品供 应和环境的风险。全球各地的监管机构制定了有关食品中或食品表面农药最大残 留* (MRL) 的法规。在美国，根据所涉及的基质和农药的不同，MRL 在 0.02 至 100 ppm 范围内变动，而欧盟的默认值为 0.01 ppm1 。农药分析的复杂性、低定量 限和 MRL 范围使得需要采用具有合理线性范围和较低检测限的多残留定量分析方 法。基于此，串联质谱仪 (MS/MS) 被用于筛查、确认和定量分析低浓度农药。它 不仅可以提供低定量限，还可实现更高的选择性，从而大程度减小基质干扰2 。 本应用简报评估了利用 Agilent Intuvo 9000 气相色谱仪 (GC) 和 Agilent 7000C 三 重四极杆气相色谱/质谱 (GC/MS) 系统对散叶红茶和有机蜂蜜的多残留农药分析。 在 5–500 ppb 浓度范围内，目标农药的校准曲线显示出优异的线性（97% 的化合物 R2 ≥ 0.990）。对于蜂蜜中分析的所有化合物，定量限 (LOQ) 低于 7 ppb，而 MRL 在 10–50 ppb 之间。对于茶叶中分析的 94% 的化合物，LOQ 低于 100 ppb，而 MRL 在 20–200 ppb 之间。所有分析的农药重复测定的 %RSD ≤ 30%，回收率误差低 于 30%。

前言 随着安捷伦Intuvo 9000 GC的推出，现在可以 使用简便易用的气相色谱平台。Intuvo 采 用模块化流路和芯片式保护柱，可保护下 游组件免受污染，避免对色谱柱进行切 割。这可以大大简化许多实验室的维护程 序，同时降低单次分析的成本。然而，这 只能解决实验室当前所面临的部分挑战， 仪器配置和方法开发中仍然存在挑战。为 满足全球食品分析实验室当前和未来的需 求，需要一套完整的工作流程，为食品中 的农药分析提供具有最佳配置的默认筛查 方法。 用于 Intuvo GC/TQ 的安捷伦农药工作 流程资料包 (G9233AA) 是一款综合性工 具，可指导用户在 Intuvo-GC/TQ 系统上 新建或修改现有的多残留农药分析方法。 本次分析使用该资料包。

实验部分 样品前处理 虽然多反应监测 (MRM) 功能可降低色谱 图中的基质干扰，但是该技术无法从样品 中去除基质。引入基质可能导致信号损失 和拖尾3 。这意味着要分析食品中的农药 残留，必须进行一定程度的样品前处理。 至少必须对样品进行均质化处理并将其萃 取到适合色谱分析的溶剂中。快速简便、 经济高效、稳定安全的 (QuEChERS) 萃取 法常用于农药萃取，因为其包括单次乙腈萃取并同时采用硫酸镁进行盐析。有时， 采用分散式固相萃取 (dSPE) 进行进一 步净化4 。有机蜂蜜（高糖）和散叶红茶 （复合物）分别使用其特定的 QuEChERS 方法进行萃取，其中采用不同的 dSPE 技 术进行基质净化（图 1）。

仪器 所有分析均在配备 Agilent 7693B 自动 进样器和 7000C 三重四极杆 GC/MS 的 Intuvo 9000 气相色谱仪上完成（图 2）。 Intuvo 9000 惰性流路配备了柱中反吹（部 件号 G4588-60721）和两根 Agilent J&W HP-5ms 超高惰性 Intuvo 气相色谱柱 （15 m × 0.25 mm，0.25 μm；部件号 19091S-431UI-INT）。

表 1 列出了 GC/MS/MS 方法参数。 Intuvo 还配备了多模式进样口 (MMI)， 带有一个 4 mm 的安捷伦超高惰性、带 玻璃毛的单细径锥不分流衬管（部件号 5190-2293）和 MMI 芯片式保护柱（部 件号 G4587-60665）。

结果与讨论 Intuvo 9000 气相色谱仪和 7000C三重四极杆 GC/MS系统可以确认和定量分析散 叶红茶和有机蜂蜜萃取物中低 ppb 级的 农药残留，符合欧盟 MRL 要求。表 2 和 表 3 展示了所选目标化合物的数据。

结论 用于 Intuvo/TQ 的安捷伦农药工作流程 资料包 (G9233AA) 是一款综合性工具， 可指导用户在 Intuvo GC/TQ 系统上新建 或修改现有的多残留农药分析方法。使 用该资料包进行本次多残留农药分析， 以满足欧盟 MRL 要求。在 5–500 ppb 浓度范围内，散叶红茶和有机蜂蜜中目 标农药的校准曲线均显示出优异的线性 （97% 的化合物 R2 ≥ 0.990）。对于蜂蜜中 分析的所有化合物，LOQ 低于 7 ppb。对 于茶叶中分析的 94% 的化合物，LOQ 低 于 100 ppb。所有分析的农药重复测定 的 %RSD ≤ 30%，回收率误差低于 30%。 Intuvo 9000 气相色谱仪和 7000C 三重四 极杆 GC/MS 可以确认和定量分析复杂萃 取物中低至 ppb 级的农药残留，符合欧 盟 MRL 要求。