溶剂效应
在使用气相色谱仪时,我们有时会遇到一个词叫做“溶剂效应”,很多同学不知道它的含义,今天,我们就给大家解释解释。
溶剂效应
溶剂效应对反应的影响的关注历史悠久。不同的溶剂可以影响反应速率,至改变反应进程和机理,得到不同的产物。溶剂对反应速率的影响复杂,包括反应介质中的离解作用、传能和传质、介电效应等物理作用,)和化学作用,溶剂参与催化、或者直接参与反应(有人不赞成将溶剂参与反应称作溶剂效应)。
溶解和结晶是两个相反的物理变化过程,可以说是前研究重要的两个概念。常规的溶解和结晶都是在溶剂中完成的,因此,溶剂的性质会对溶解和结晶过程产生很大影响。
待测样品溶解在溶剂中成为溶液,被进样针到进样口里进行汽化。
有时候进样口里面样品溶液汽化后的体积,相对于柱内载气流量,显得太大太大,不可能一下子进入色谱柱。
而汽化后的体积中溶剂是 大的组成部分,这就会造成溶剂峰很宽并伴有严重拖尾,还盖掉了较早流出的组分,这一现象被称为溶剂效应。
在不分流模式下,溶剂效应的影响显着。
为了改这些情况,防低沸点的组分很难被检测出来,我们可以通过将柱温箱程序升温的初始温度设置为低于溶剂沸点以下20度左右来解决。
因为柱温箱的初始温度设置得较低,样品和溶剂会在柱头冷凝,样品溶液重新聚焦;接下来,程序升温开始,把冷凝后的待测物逐步汽化,溶剂和各个组分开始逐一进入色谱柱并依次出峰。
这个聚焦的果,把很宽的溶剂峰变窄变高免覆盖后面紧随的样品峰,改进样口部分的溶剂效应。
例如,HPLC里面的溶剂效应是如何产生的,该如何避免?
如何判断分叉的峰是否由溶剂效应造成,一就是通过HPLC仪器比对一下两个劈叉峰的紫外吸收波谱,看看他们是否能全一样的μV特征吸收,二将进样体积调节到0.1μl看看,峰是否好转,如果满上面两个条件就可以是100的溶剂效应。
产生原因1,样品溶液的溶剂很可能于流动相。例如样品溶液的溶剂是100乙腈(100的强溶剂),而流动相的组成则较弱,18的乙腈与72的水
产生原因2,就是进样量比较大,
产生原因3,样品的pH值与HPLC流动相pH悬殊,比如酸性流动相体系,样品pH偏碱性(pH=10),这种情况下也很有可能发生其实上面三个原因归结起来就是一个原因,那就是样品的溶剂与流动相存在一些不一样,当样品进入流动相的时候,由于这种大的差异,一部分样品溶解进入了流动相,一部分还留在进样的溶剂里面,所以在HPLC上出现了保留的差异,所以要解决这个问题的佳方案就是,使用流动相的起始梯度溶解样品,如果由于溶解度的问题,得改用其余的溶剂,那就只能降进样体积来解决,比如 5μl,1μL。
除了柱头聚焦,还可以考虑减少进样量和增分流比等办法来减少溶剂峰对样品峰的影响。
好了,关于气相色谱的溶剂效应,你理解了吗?
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