液质联用TSQ Quantis 检测鸡蛋中氟虫腈及其代谢物残留

氟虫腈又名锐劲特曾是广泛用于农业生产的一种苯基吡唑类 杀虫剂，但近年来在禽类和蛋鸡上的非法使用，会导致 禽肉和鸡蛋中氟虫腈残留，同时环境中残留的氟虫腈通过生 物富集作用可以进入食物链，终都会给人类健康带来潜在 的危害，因此我国规定2009 年 10 月 1 日起禁用氟虫腈。 世界卫生组织将它列为“对人类有中度毒性”的化学品，大 量进食含有高浓度氟虫腈的食品，会损害肝脏、甲状腺和肾 脏。欧盟法律规定，氟虫腈不得用于人类食品产业链中的畜 禽。但近日受杀虫剂氟虫腈污染的“毒鸡蛋” 风波在欧洲愈 演愈烈，西欧多国均遭波及，民众甚至“谈蛋色变”， 而国 内现行的检测氟虫腈的标准方法不适用于鸡蛋样品，因此建 立简便、、准确的鸡蛋中氟虫腈及其代谢物的检测方法 具有重要的现实意义。

本实验结合鸡蛋的成分特点，同时为了提高目标物的提取效 率和大限度的降低动物源性基质所带来的干扰，开发了 SPE 快速前处理方法结合LC-MS/MS 仪器的检测方法。结果 表明，该方法中氟虫腈及其代谢物在浓度 5 pg/mL~100 ng/mL 的范围内线性关系良好，线性相关系数（R2）均大于 0.995， 检出限均为5 pg/mL，回收率范围为：88 %~110 %。利用 该方法能够针对鸡蛋中氟虫腈及其代谢物开展日常残留检测 工作。

2. 实验条件
2.1 仪器装置 LC-MS/MS 分析采用 Thermo Scientific™ Vanquish™ Binary Horizon 超高压液相色谱 TSQ串联 Quantis 质谱仪。
2.2 仪器方法 2.2.1 液相色谱方法 色谱柱：Thermo Scientific™ Hypersil™ Gold  (100 mm×2.1   mm, 1.9 µm) 
柱温：30℃；进样量：5 μL
流动相 A 为水，B 为甲醇，梯度洗脱条件见表 1。

2.2.2 质谱方法 电喷雾离子源（ESI）：负离子模式；监测模式：选择反应 监控（SRM）；喷雾电压：2800V；鞘气压力：40 Arb；辅 助气压力：5 Arb；蒸发温度：400 ℃；离子传输管温度： 230℃；碰撞气压力：2.0 mTorr。
选择反应监测离子对条件见表 2。

2.3 样品前处理   称取2.5 g 鸡蛋，加入水5 mL 涡旋分散均匀，依次加入 10 mL  0.1% 甲酸乙腈，2 g 氯化钠，充分涡旋 1 min 超声波 提取15 min，10000 r/min 低温4℃ 下离心5 min ，待净化。
取 Thermo HyperSep Retain-PEP 固相萃取柱（依次用 3 mL 甲醇，3 mL 水活化），待水流尽后取 2 mL 上清液上样，收 集中后段滤液，准确取0.5 mL至进样小瓶，再加0.5 mL水， 涡旋混匀后进 LC-MS/MS 分析。

2.4 样品基质溶液 按照 2.3 的程序处理鸡蛋样品，得到基质样品溶液。

2.5 标准溶液的配制 取适量的氟虫腈类化合物标准品混合储备液，用样品基质溶 液稀释成标准系列溶液，浓度分别为：5 pg/mL, 10 pg/mL, 50 pg/mL, 100 pg/mL, 1 ng/mL, 50 ng/mL, 100 ng/mL。

3. 结果与讨论
3.1 灵敏度测试 采用上述仪器分析方法，氟甲腈、氟虫腈砜、氟虫腈亚砜、氟 虫腈四种化合物的检出限均为 5 pg/mL，提取离子流图见图 1

3.2 线性范围测试 采用上述仪器分析方法，氟虫腈砜、氟甲腈、氟虫腈亚砜、 氟虫腈四种化合物的线性范围均为 5 pg/mL ~ 100 ng/mL， 线性相关系数分别为0.9981、0.9966、0.9980、0.9956， 线性关系良好，线性方程见图 2。 

3.3 回收率 Thermo Scientific™ HyperSep™ Retain-PEP 固相萃取柱可 有效去除鸡蛋提取液中脂肪和磷脂等杂质，利用该方法检测 鸡蛋中氟虫腈及其代谢物，回收率在 88 %~110 %，加标样 品浓度 12 μg/kg 的提取离子流图见图 3。

4. 结论 本文建立了固相萃取SPE 前处理方法结合三重四极杆液质联用仪（TSQ 串联Quantis）分析鸡蛋中氟虫腈及其代谢物的快 速检测方法。该方法前处理简单便捷可以有效去除基质干扰 满足高通量分析要求，此外由实验结果可以看出，基于 Quantis 建立的检测方法具有优异的灵敏度，可用于鸡蛋中 氟虫腈及其代谢物的日常分析检测。